Анна не испытывала любви к царю Петру, но стала его любовницей-фавориткой из меркантильных соображений: царь осыпал её дорогими подарками, выстроил специально для неё богато отделанный каменный дом, назначил ей солидный годовой пенсион, милостью своею одарил имениями не только Анну, но и по её просьбе всю её родню и даже соседей и знакомых.
Влюблённый Петр был настолько привязан к Анне, что не мог далее продолжать свою семейную жизнь. После смерти его матери, царицы Натальи Кирилловны, он решил развязать свои семейные узы с царицей Евдокией Фёдоровной из рода Лопухиных и готов был через все препятствия жениться на Анне Монс. Во время своего путешествия в Европу вместе с Великим посольством, которое возглавлял Франц Лефорт, он, по совету Лефорта, отправил Евдокии письмо, в котором просил её уйти в монастырь. Но Евдокия, считая, что она не может бросить своею сына Алексея, отказалась от этого предложения. Уговоры не привели ни к чему, и тогда к Евдокии была применена сила: в связи с разводом она была сослана в суздальский Покровский монастырь, где насильно была пострижена в монахини. Это случилось 23 сентября 1698 года. Но осуществить вторую часть плана — жениться на Анне Монс — царю Петру не удалось. Сначала его отвлекли государственные дела, а затем Пётр узнал, что Анна изменяет ему с прусским посланником Кейзерлингом и собирается выйти за него замуж. Для Петра, уверенного в том, что целомудрие было принесено Анной в дар только ему одному, что Анна любит его, это был тяжёлый удар. Кроме того, он узнал, что родственники фаворитки Анны Монс широко используют её близость с царём и под обещание выполнить просьбу через царя неплохо зарабатывают: берут взятки. По этому делу было проведён розыск, и выяснилось, что во взятках замешано около 30 человек, связанных с Анной, фавориткой царя Петра.
В 1704 году произошёл полный разрыв оскорблённого Петра I с Анной Монс.
Нелишне, дорогой читатель, обратить внимание на то, что ещё 25 августа 1702 года в русский плен при взятии Мариенбурга попала Марта Скавронская, а разрыв Петра I с Анной Монс совпал с крещением Марты Скавронской в православие под именем Екатерины Алексеевны, ставшей крестницей царевны Натальи Алексиевны и царевича Алексея Петровича, что показывает, что Марта-Екатерина стала уже фавориткой-любовницей царя Петра I. Но главное, что является основным свидетельством, — в этом же году у Екатерины Алексеевны родился от Петра I сын, названный в честь отца Петром.
Несмотря на эти события в жизни царя, Анна Монс после разрыва с нею Петра I подверглась строгому домашнему аресту, который продолжался около двух лет. Только в апреле 1706 года Пётр разрешил ей выходить из дома, чтобы посещать лютеранскую церковь. Кейзерлинг старался получить у Петра разрешения на брак с Анной. Но Пётр был непреклонен. Лишь в 1711 году, через 7 лет после разрыва, Пётр дал согласие на этот брак, и свадьба Анны Монс с Кейзерлингом наконец состоялась. (В скобах заметим, что, став фавориткой-любовницей Петра I, Екатерина Алексеевна за этот период родила царю еще одного сына, Павла (1705), и дочь Екатерину (1706), которые умерли во младенчестве, а 27 февраля 1708 года у неё родилась дочь Анна и 18 декабря 1709 года — дочь Елизавета, которым в 1711 году исполнилось первой — 3 года, а второй — 2 года, и Пётр был счастлив своей семьёй.)
После столь долго ожидаемой свадьбы счастье Анны Монс окончилось быстро: в 1712 году Кейзерлинг, оставив ей двоих детей, умер, и Анна осталась одна, обременённая детьми и болезнью. Несмотря на болезнь или просто болезненность, госпожа Анна Кейзерлинг со всей энергией здорового человека взялась вести с родственниками покойного мужа судебный процесс из-за наследства и весьма преуспела в этом.
В 1713 году Анна Монс познакомилась с пленным шведским капитаном фон Миллером, произошёл сговор, они обручились, но второму замужеству Анны Монс-Кейзерлинг не суждено было осуществиться. В 1714 году, через несколько месяцев после обручения, она скончалась.
Помимо Анны Монс и Марты-Екатерины Скавронской у Петра I была в тот период ещё одна любимица — Мария Андреевна Румянцева, урожденная Матвеева, внучка боярина Артамона Сергеевича Матвеева, ближнего боярина и друга царя Алексия Михаиловича, а после его смерти друга и советчика царицы Натальи Кирилловны с малолетним Петром Алексиевичем На глазах царицы и царевичей Петра и Ивана боярин Артамон Матвеев погиб от рук взбунтовавшихся стрельцов, которые сбросили его с кремлёвского высокого крыльца на копья, а затем саблями изрубили на куски.
Отец Марии Андреевны, Андрей Артамонович Матвеев, был верным соратником Петра I. Пётр направил его на дипломатическую службу в Европу, и Мария Андреевна получила там европейское воспитание. Когда семья Матвеевых вернулась в Москву, Мария Андреевна уже была взрослой девушкой, притом весьма привлекательной. Пётр обратил на неё внимание. Пётр, считавший себя лишённым чувства ревности по отношению к женщинам, Марию Андреевну — увы! — ревновал. Чтобы закрепить отношения с ней, он выдал её замуж за своего бывшего денщика Александра Румянцева и сразу же после свадьбы отправил его одного в Персию на дипломатическую работу, оставив Марию Андреевну в Москве.
Александр Румянцев все годы вплоть до смерти государя Петра I оставался за границей. За службу вдали от родины Пётр I наградил его графским достоинством, тем самым удостоив свою любовницу Марию Андреевну Румянцеву титулом графини. Только после кончины Петра I, в 1725 году, Румянцеву было разрешено вернуться домой. Мария Андреевна, радуясь возвращению мужа, выехала ему навстречу. В то время она была беременна и в конце этого года родила сына, которого назвали Петром Крестной матерью младенца Петра Александровича Румянцева была, по одним сведениям, цесаревна Елизавета Петровна, дочь Петра I, по другим — императрица Екатерина Алексеевна (Екатерина I).
Через много лет после смерти Петра Великого, будучи уже пожилой женщиной, статс-дама графиня Мария Андреевна Румянцева, не отличавшаяся скрытностью, говорила, что в молодые годы она ни в чём не могла отказать желаниям Петра Великого, который имел к ней особый интерес, тем самым как бы намекая, кто был отцом её сына.
Её сын, Пётр Александрович Румянцев, один из крупнейших полководцев екатерининского времени, в числе многочисленных наград за свои победы над турками получил от Екатерины II добавление к его фамилии почётного наименования и стал именоваться Румянцевым-Задунайским.
Принимая во внимание военные заслуги Петра Александровича Румянцева-Задунайского, Екатерина II присвоила его матери, Марии Андреевне, звание статс-дамы Высочайшего двора. Мария Андреевна Матвеева-Румянцева, обласканная двором, умерла в глубокой старости.