Коронация была назначена на первый день Пасхи — 5 апреля 1797 года. И Павел поставил в тупик свое окружение, когда заявил, что хочет венчаться на царство в одеянии византийских государей, похожем на митрополичий саккос. Он также желал в качестве главы государства присвоить себе функции церковного иерарха, заказал себе церковные облачения и тренировался в проведении богослужения. Павел собирался на Пасху сам служить литургию, а потом исповедовать всю свою семью и придворных. Никто не смел ему возражать, но в дело вмешался Священный Синод. Епископы нашли церковное установление, согласно которому человек, который женился больше одного раза, не может служить божественную литургию. Павел был разочарован, но противоречить церковным законам не стал.
На коронацию в Успенский собор Московского Кремля император прибыл в прусском военном мундире, с напудренными и заплетенными в косичку волосами. Перед началом церемонии новгородский митрополит Гавриил надел на Павла поверх мундира далматик византийского покроя из малинового бархата и пурпурную мантию на горностаях. Павел не хотел использовать старые венцы, которыми короновали императриц-женщин: Елизавету и Екатерину. Специально для него французский ювелир Дюваль изготовил новую большую корону и скипетр. Скипетр был весь усыпан драгоценными камнями, его венчал огромный бриллиант в 200 каратов, который когда-то подарил Екатерине II Алексей Орлов.
После коронации Павла была коронована и его супруга Мария Федоровна. Для нее была в точности повторена церемония коронации Екатерины I Петром Великим. Муж сам возложил на ее голову маленькую корону.
По завершении обряда был зачитан фамильный Акт «Учреждение об императорской фамилии», то есть акт о новом порядке престолонаследования в семье Романовых, составленный Павлом и его приближенными. По нему император лишался права выбора наследника. Престол должен был теперь переходить только старшему в роде по мужской линии. В императорской семье вводился новый титул — «цесаревич» — для старшего сына правящего императора. Женщина могла взойти на трон только в случае полного отсутствия в династии представителей мужского пола. Этим Актом Павел хотел обезопасить себя и своих сыновей от посягательств на власть со стороны жен, чтобы больше не повторялось того, что произошло с его отцом и матерью. В тот момент император даже не думал о том, что женщины всегда могут воспользоваться для достижения своих целей мужскими руками.
Павел не любил Москву и постоянно жил в Петербурге. В Зимнем дворце его смущали слишком роскошные апартаменты его матери, и он с семьей поселился в тех покоях, которые занимал еще в юности, приказав обставить их как можно проще и скромнее. Он начал строить для себя в столице другое жилище — Михайловский замок, соответствующую его мечтам настоящую рыцарскую крепость с башнями и рвом. В первое время Павел старался уделять время и своей семье, следить за воспитанием младших сыновей, общаться со старшими.
Новый император до минимума сократил расходы на содержание двора, уменьшил штат придворных и дворцовой прислуги. Многие, лишившись должностей, затаили неприязнь к Павлу. Император сам был скромен и бережлив до скупости и того же требовал от других.
Павел I придерживался строго распорядка дня, который никогда не нарушал. Если его мать Екатерина была ранней пташкой, то он вставал еще раньше. В 5 часов утра император был уже на ногах. Быстро умывшись и прочитав молитву, он до 6 утра выслушивал донесения и принимал решения, в начале седьмого во дворец должны были прибывать все сановники. С 8 до 11 часов Павел принимал караул и присутствовал на учениях дворцовой гвардии. По возвращении завтракал со своими приближенными. Время с двенадцати до трех император проводил с семьей и ближайшим окружением, отдыхал, беседовал с ними. С трех до пяти он посещал учебные заведения Петербурга и государственные учреждения, потом еще два часа занимался делами в своем кабинете. Час с семи до восьми Павел посвящал жене и детям, а ровно в восемь ложился спать. После этого никто ни во дворце, ни во всем Петербурге не смел открыто зажигать свет.
Павел не терпел никаких сбоев в своем расписании. Он считал его идеальным и раздражался, когда выяснял, что другие живут иначе. Однажды после обеда, который в Зимнем всегда накрывали в час дня, император со свитой прогуливался по Эрмитажу и, выйдя на балкон, услышал звон колокола. Он доносился из расположенного в ближнем к Дворцовой площади конце Невского проспекта дворца баронов Строгановых. Баронесса сзывала своих домашних к обеду. Павел был изумлен и рассержен, что Строгановы обедают в три часа дня, и послал им приказ — обедать в час.
Павел искренне желал как можно скорее наладить в стране порядок во всем. Он торопился везде успеть, все доделать, все решить. Он издавал в среднем по 43 закона и указа в месяц — больше, чем любой император до него, включая Петра I и Екатерину II, которые подписывали по 8 и 12 подобных документов в месяц соответственно. Император щедро награждал своих приближенных княжеским и графским достоинством. При нем появилось 5 новых княжеских фамилий и 22 графские — в два раза больше, чем за все сто лет до начала его царствования.
При Павле было сделано много полезного в области экономики, образования и науки, упорядочения церковной жизни. Он стремился облегчить жизнь простого солдата и навести дисциплину в армии, избавить ее от казнокрадов и недобросовестных офицеров.
К достоинствам Павла относилось его умение, разбирая дела, касающиеся конкретных людей, поставить себя на их место, защитить несправедливо обиженного, проявить снисходительность к чужим взглядам. Когда один из военных начальников хотел уволить со службы горбатого подпоручика и тем самым оставить его без средств к существованию, то император на прошении несчастного оставить его в армии написал: «Я сам горбат, хотя и не полководец». Заставляя адмирала П. В. Чичагова, слывшего в придворных кругах якобинцем — поклонником идей французской революции, подчиняться своим приказам, Павел говорил ему: «Если вы якобинец, то представьте себе, что у меня красная шапка, что я главный начальник всех якобинцев, и слушайтесь меня».
В то же время импульсивный характер императора толкал его самого творить бессмысленные несправедливости. Когда он однажды увидел, как солдат-денщик тащит за идущим налегке офицером шубу и шпагу, то тут же приказал разжаловать офицера в солдаты, а солдата произвести в офицеры. Широко известна история с ошибкой, допущенной Павлом при чтении офицерских списков, когда запись «подпоручики же» он прочел, как «подпоручик Киже», а затем, обратив внимание, что фамилия часто повторяется в рапортах о всяких военных делах, произвел этого «старательного и храброго офицера» сначала в поручики, потом в капитаны и в полковники. В военной коллегии случился переполох, когда император захотел лично познакомиться с этаким молодцом. По странной случайности, на Дону нашелся офицер с такой редкой фамилией. Но пока за ним ехали, Киже неожиданно скончался. Говорили, что когда об этом доложили Павлу, тот искренне сокрушался: «Жаль, а ведь он был хороший офицер».